uio-66(Hf)鋯基金屬有機(jī)框架材料的室溫合成
由于具有的金屬-配體連接，Zr-MOF具有高的機(jī)械、熱、化學(xué)穩(wěn)定性。這一特點使得這一MOFs的子課題得到了的應(yīng)用。包括小分子的吸附和分離、以及催化。UiO-66的結(jié)構(gòu)是Zr-金屬簇連接12個BDC配體，成為fuc拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，如圖-1。
研究目標(biāo)：
報道了基于溶液室溫合成的UiO-66以及其同類物UiO-66-X(NH2，OH，NO2)。
室溫下得到的材料具有像高溫下制造的多孔性和結(jié)晶性。
通過調(diào)節(jié)合成UiO-66的溫度，可以實現(xiàn)對缺陷位點的數(shù)目進(jìn)行調(diào)控。
報道了室溫下合成UiO-66的方法。該兩步程序依賴于在高溫下預(yù)成形SBU中間體(二次構(gòu)造單元=氧化鋯金屬簇)，然后在室溫下將SBU與所需的連接劑結(jié)合起來。值得注意的是，它產(chǎn)生了高孔隙率晶體MOF。隨著MOF合成溫度的變化，缺陷的密度可以被系統(tǒng)地控制。
合成步驟為：
一步，制備正丙醇鋯、正丙醇，DMF，乙酸混合物，該溶液在鋁熱板上加熱130℃、2 h，在此過程中，觀察到溶液顏色從無色到發(fā)生了的變化。然后冷卻到室溫。
二步，在一步合成的溶液中加入磁力攪拌棒和BDC配體。溶液被簡短的聲。然后通過離心從上清液中分離MOF，并用DMF洗滌幾次。樣品在真空干燥箱以80℃加熱一整夜。
UiO-66以及同系物的室溫合成
UiO-66的合成并不令人滿意，即使在高溫下也只能得到部分多孔晶體材料。經(jīng)過探索，得到優(yōu)的合成溫度是120℃，Zr(OnPr)4作為鋯源。值得注意的是，說明了調(diào)節(jié)劑濃度對于晶體合成的重要性。以乙酸作為調(diào)制劑，在Zr(OnPr)4濃度480倍的條件下，得到了一種幾乎完整結(jié)晶的材料(用粉末X射線衍射法(Pxrd)測定)。
本工作研究了UiO-66的室溫合成細(xì)節(jié)，1)預(yù)先從Zr(OnPr)4制備SBU中間體；2)在過量醋酸存在的條件下，SBU中間體和BDC配體發(fā)生反應(yīng)。
這個合成策略用Zr(OnPr)4和乙酸(1：443mol)在DMF中130℃加熱2h。等待冷卻到室溫后，BDC被加入混合物溶液，并且在25℃下攪拌一整夜。從而制備得到白色沉淀UiO-66-25。
圖 2. 模擬和觀察了室溫合成的UiO-66及其同類物的PXRD圖譜。(為了清晰起見，將10°到45°的強(qiáng)度放大了10倍)
氮的吸附/解吸測量(圖3)顯示了一種Ⅰ型等溫線。BET表面積被計算得到1450 m2/g，與先前報道的含有缺陷的UiO-66結(jié)構(gòu)*一致。表明用本方法成功制備得到了UiO-66晶體。后通過電鏡表征，顆粒的尺寸范圍為150-500 nm。
圖 3. 室溫再合成UiO-66及其衍生物在77K時的N2吸附等溫線。(吸附和解吸數(shù)據(jù)分別用填充和空的符號表示)
通過對UiO-66的功能化同類物UiO-66-NH2、-OH和-NO2的推廣，證明了室溫合成的通用性。這三個同類物的兩步程序只在步添加的配體的數(shù)量上有變化。圖2中的PXRD圖譜表明，這三種衍生物都是UiO-66的晶體和等結(jié)構(gòu)衍生物。三種顯示Ⅰ型等溫線(圖3)，BET表面積為1290、1140和960 m2/g，和報道的相比展示了較好的水平如表1所示。
庫存產(chǎn)品：
UiO-66(Hf)
金屬骨架材料UIO-66負(fù)載酸性離子液體
Iodo(trimethylphosphite)copper(I) 98% cas：34836-53-8
UIO-66-(COOH)2，CAS:1458048-15-1
NO2-UIO-66，CAS1260119-01-4
UIO-66(Ce)，Ce-UIO-66，CAS1801427-51-9
CAS:1435475-69-6 分子式: SH-UIO-66
OH-UIO-66，CAS:1334721-91-3
NH2-UiO-66，cas1260119-00-3
UiO-67(Zr)，cas1072413-83-2
UiO-66(Zr)，cas1072413-89-8
三氧化二鐵 cas：1309-37-1
UIO-66-(OH)2，CAS:1356031-63-4
UiO?66?NH2金屬有機(jī)骨架材料
氧化鋱 氧化鋱(III) cas：12036-41-8
氧化鎳 黑色氧化鎳 cas：1314-06-3
環(huán)氧環(huán)己基-籠形聚倍半硅氧烷 cas：187333-74-0
四甲基銨基-籠形聚倍半硅氧烷 cas:69667-29-4
三氧化二鉍 三氧化鉍 cas：1304-76-3
CAS:1334722-07-4
POSS-8NH2;八(氨基苯基)-T8-倍半硅氧烷;CAS:518359-82-5
八苯基八倍半硅氧烷,cas:5256-79-1
八(二甲基硅氧基)八倍半硅氧烷,cas:125756-69-6
三氧化二雙[2-羧乙基鍺(IV)，cas：12758-40-6
RGD肽修飾的裝載素的納米金屬有機(jī)骨架IRMOF-3
金納米顆粒(Au NPs)修飾金屬有機(jī)骨架MOFs納米復(fù)合材料
聚二甲基硅氧烷/聚醚酰亞胺(PDMS/PEI)
HKUST-1基MOF修飾的二硫化鉬納米片材料
黑磷/金屬有機(jī)框架(MOF)修飾氮化碳膜復(fù)合材料Bp-MOF-C3N4
金屬有機(jī)框架修飾黑磷多孔納米復(fù)合材料UiO-68-BPQDs
ZIF-8/BP多孔納米復(fù)合材料
鈣鈦礦量子點/介孔MOF5復(fù)合發(fā)光材料
CdSe QDs@UIO-66量子點金屬有機(jī)框架
CQDs@UiO-66碳量子點修飾金屬有機(jī)框架材料
CQDs@MIL-125碳量子點復(fù)合金屬有機(jī)框架
石墨烯量子點修飾金屬有機(jī)框架GQD@ZIF-8
Au25(SG)18@ZIF-8金屬有機(jī)框架負(fù)載金納米團(tuán)簇
UCNP-MOF金屬有機(jī)框架-上轉(zhuǎn)換異質(zhì)二聚體
氧化石墨烯負(fù)載金屬有機(jī)框架MOF(ZIF-67-Co,ZIF-8-Zn,UiO-66-Zr和MOF-74-Ni)膜
納米金屬修飾的ZIF-8/GO復(fù)合材料
MIL-101金屬框架材料修飾氧化石墨烯
ZIF-67/MWCNT-COOH/Nafion金屬框架負(fù)載碳納米管
Zr-MOF改性聚酰胺正滲透復(fù)合膜
復(fù)合可見光光催化劑Ag2CO3/TiO2/UiO-66-(COOH)2
多壁碳納米管/Mg-MOF-74復(fù)合材料(CNT/Mg-MOF-74)
納米碳管-金屬框架雜化材料CNT/MOF-5
磁性金屬有機(jī)骨架-聚多巴胺復(fù)合物(Fe3O4-PDA/MOF-199)
UiO-66/GO金屬框架-氧化石墨烯納米復(fù)合材料
MOF材料UiO-67-Pd-NHDC
鈀-N-雜環(huán)雙卡賓功能化的MOF材料
基于UiO-66/SNW-1的多孔結(jié)晶核殼雜化材料
UiO-PDT納米復(fù)合顆粒
UiO-66-CH3連接功能性基團(tuán)
UiO-66-SiO2-Fe3O4磁性納米復(fù)合材料
核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料MIL-101(Cr)/UiO-66(Zr)
UiO-66-EA胺分子修飾UiO-66材料
UiO-68-sAzide疊氮基金屬-有機(jī)框架化合物
NH2-UiO-66(Zr)孔道內(nèi)限域生長CuPd納米簇
可見光響應(yīng)光催化劑Ag/Agcl-NH2-UiO-66
SiW12/UiO-67半導(dǎo)體材料
UiO-66/塊體氮化硼復(fù)合材料
UiO-66金屬有機(jī)骨架材料(UiO-66-HCl)
UiO-66-NH2-GA甘草次酸修飾的金屬有機(jī)框架載藥系統(tǒng)
WO3/UiO-66催化劑
Pd負(fù)載MOF-5鉑負(fù)載有機(jī)金屬骨架材料
NH2-UiO-66;MOF金屬有機(jī)框架材料
UIO-66-COOH;單羧基修飾UIO-66
UIO-66-SO3H;MOF金屬有機(jī)框架材料
UIO-66-(COOH)2;MOF金屬有機(jī)框架材料
UIO-66-MSA;MOF金屬有機(jī)框架材料
UiO-68-ZnPc卟啉酞菁納米金屬-有機(jī)框架材料
UiO-66-TPP-SH巰基化金屬有機(jī)骨架
聚多巴胺(PDA)涂層鋯系金屬有機(jī)骨架(UiO-66)
ZIFs (以ZIF-8為)、MILs (以MIL-53、MIL-101等為) 和IRMOF (以MOF-5等為) UiO-66為的UiO系列
UiO-66-NH2負(fù)載Pd催化劑
貴金屬納米顆粒引入MOFs材料
脯氨酸修飾金屬有機(jī)框架(UiO-67-NHPro)
UiO系列金屬-有機(jī)骨架(MOFs)材料
活性基團(tuán)修飾鋯基UiO-67/UiO-68金屬有機(jī)框架材料
鋯基UiO-66-NH2有機(jī)金屬骨架
UiO-66-NH2/PMAA高分子材料功能化金屬有機(jī)框架復(fù)合物
UiO-66-(SH)2巰基功能化金屬有機(jī)框架
聚吡咯/UiO-66金屬有機(jī)框架材料
N-K2Ti4O9/UiO-66(MOF)復(fù)合材料
PDA-Ag/UIO-66金屬有機(jī)框架復(fù)合材料
Pd/UiO-66/PDMS聚二甲基硅氧烷修飾Pd/MOF
PDEAEMA-g-UiO-66金屬有機(jī)框架復(fù)合材料
基于UIO-66負(fù)載型納米金屬催化劑Ni/UiO-66
Fe3O4/SiO2/UiO-66-PNIPAM磁性納米MOF材料
CuxO/UiO-66核殼結(jié)構(gòu)納米粒
鈣黃綠素修飾金屬有機(jī)框架cal/260UiO-66
CDs/UiO-66碳量子點金屬有機(jī)框架
核殼結(jié)構(gòu)的PMo12/UiO-66/H2S-MIPs
羧基化MOF材料UiO-66-(COOH)2
鋯系金屬有機(jī)框架催化劑(CoP/UIO 66)
UiO-66 Zr-MOFs有機(jī)框架化合物
Ag1Pd9/NPC-UiO-66合金修飾UiO-66基MOF
POM/UiO-66聚縮醛-金屬有機(jī)框架
高分子材料修飾UiO-66基MOF材料
UIO-66-NO2,載體UiO-66系列MOF產(chǎn)品
稀土發(fā)光Eu-MOF材料
CdSe QDs/UIO-66量子點-金屬有機(jī)框架復(fù)合材料
SnO2/UiO-66/rGO負(fù)載型金屬框架材料催化劑
雙金屬Au-Pd/UiO-66-NH2金屬有機(jī)框架復(fù)合材料
UiO-66(NH2)基MOF復(fù)合材料
核殼結(jié)構(gòu)Pt/MOF-177鉑金-有機(jī)骨架載體
UCNP-ZIF-8上轉(zhuǎn)換納米顆粒金屬有機(jī)框架材料
NaGdF4:Yb,Er上轉(zhuǎn)換納米粒子-ZIF-8復(fù)合物
硫化銅偶連沸石咪唑骨架材料CuS-ZIF-8
聚多巴胺(PDA)涂層鋯系金屬有機(jī)骨架UiO-66
二氧化鈦修飾金屬有機(jī)框架納米復(fù)合材料TiO2/ZIF-8
金屬釕修飾金屬有機(jī)多孔材料Ru/ZIF-8
聚苯乙烯修飾金屬有機(jī)框架PS/MOF-5
量子點修飾的金屬有機(jī)框架C-QDs/UiO-66-(COOH)
氧化鋅ZnO修飾金屬有機(jī)骨架ZnO-ZIF-8
四氧化三鈷修飾金屬有機(jī)骨架Co3O4-MOF-5
UiO-68(Zr);MOF有機(jī)金屬框架材料
UiO-67(Zr);MOF有機(jī)是框架材料
UiO-66(Zr);MOF有機(jī)金屬框架材料
氨基基團(tuán)的金屬有機(jī)框架納米材料
聚二乙烯基苯(PDVB)復(fù)合金屬有機(jī)框架(MOFs) ZIF-8
鉑修飾多孔卟啉金屬有機(jī)框架材料
熒光GQD/ZIF-8復(fù)合材料
聚多巴胺(PDA)涂層鋯系金屬有機(jī)骨架(UiO-66)
銅-卟啉結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)框架材料Cu-MOF
上轉(zhuǎn)換納米發(fā)光顆粒修飾金屬有機(jī)骨架材料Eu/Zr—MOFs
石墨烯量子點金屬有機(jī)框架復(fù)合物(QDs/MOFs)
氨基化金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)(NH2-MOF)
hcp UiO-66進(jìn)行功能化修飾
UiO-66功能化修飾金屬有機(jī)骨架材料
UiO-66(Zr/Ti/Zr/Hf)金屬有機(jī)骨架材料
UiO-66-NH2氨基化修飾的有機(jī)骨架材料
Pd負(fù)載MOF-5鉑負(fù)載有機(jī)金屬骨架材料
Co鈷基有機(jī)金屬骨架MOFs材料
(FA)修飾金屬有機(jī)框架復(fù)合材料
PAA-MOFs聚丙烯酸修飾金屬有機(jī)骨架材料
PAMAM樹枝狀聚合物修飾金屬有機(jī)框架材料
MOFs-liposome脂質(zhì)體修飾金屬有機(jī)框架材料
DSPE-PEG磷脂修飾有機(jī)金屬框架材料
DPPC/DOPC磷脂修飾MOFs材料
透明質(zhì)酸修飾金屬有機(jī)框架材料(HA/MOF)
NH2-Uio-66(Zr)氨基功能化MOFs金屬有機(jī)框架
二氧化硅表面修飾MOFs金屬有機(jī)框架材料
卟啉光敏劑NMOF(TCPP/UiO-66)
UiO-66金屬有機(jī)框架MOF復(fù)合材料
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