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苯基修飾的疏水微孔二氧化硅膜的制備(SiO2)
無(wú)定形微孔SiO2膜、氣體滲透通量大、選擇性高,在氣體分離和滲透氣化( Pervapora-tion )等化工領(lǐng)域具有的潛在應(yīng)用前景.是在甲烷的水氣重整或部分氧化、煤氣化、水煤氣變換等受到反應(yīng)平衡的能源化工反應(yīng)過(guò)程中,微孔SiO2膜可以反應(yīng)平衡的,甲烷和煤等化石燃料的轉(zhuǎn)化,因此引起了材料、化工、能源和環(huán)境等領(lǐng)域研究和研究人員的高度關(guān)注.然而,微孔SiO2膜在水熱環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間.工作將造成微孔結(jié)構(gòu)的崩潰,導(dǎo)致膜材料逐漸致密化,不引起H氣滲透率的損失(H氣滲透率在12 h 內(nèi)下降50%以下),而且還導(dǎo)致氣體選擇性的降低,從而了微孔SiO2膜材料在水煤氣變換等有水蒸氣存在環(huán)境下的使用.微孔SiO2膜材料的水熱穩(wěn)定性已成為近年來(lái)膜科學(xué)工作者的研究之一.
SiO2溶膠和膜材料的制備
采用溶膠-凝膠法制備SiO2溶膠.以TEOS和PTES為前驅(qū)體,按照n(TEOS): n(EtOH):n(H2O):n(HNO3) =1:3.8:(6.4~9.6):0.085的比例進(jìn)行反應(yīng).將TEOS和EtOH 在冰水浴條件下均勻混合,然后逐滴加人混合均勻的濃和蒸餾水的混合溶液,攪拌一段時(shí)間后,將其放在60℃水浴中攪拌反應(yīng)2.5 h,再加入預(yù)先按照n( PTES): n(EOH)=(0.4 ~0.8):3.8的比例混合均勻的溶液,繼續(xù)反應(yīng)0.5 h,得到SiO2溶膠.將溶膠和無(wú)水以1:19的體積比稀釋?zhuān)缓笠?/font>y-Al2O3/ a-Al2O3多孔陶瓷片為基底在潔凈條件下涂膜,涂膜后在450℃煅燒3 h,升降溫速率為1 ℃/min,為了氧化,管內(nèi)通入N2氣作為保護(hù)氣,為了得到均勻而且無(wú)裂紋的SiO2膜,上述涂膜和煅燒過(guò)程重復(fù)3次.將剩余的SiO2溶膠倒入培養(yǎng)皿中干燥成干凝膠,然后以1℃/min的升降溫速率在450 ℃的N2氣氛下煅燒3 h,得到無(wú)支撐的SiO2膜,用作孔結(jié)構(gòu)、熱重和紅外光譜分析.修飾后膜樣品根據(jù)PTES和水的化學(xué)計(jì)量標(biāo)記為xPTES-yH2O-SiO2( x =0.4,0.6或0.8,y =6.4或9.6).
SiO2膜斷面形貌
為了表征涂膜和膜材料的表面形貌,對(duì)膜材料進(jìn)行SEM分析,結(jié)果見(jiàn)圖1.從圖1(A)膜材料的橫截面形貌圖可以看出,SiO2膜體系由三層組成,頂層為SiO2膜,厚度大約為1.1 um;中間一層為y-Al2O3層,厚度大約為6 um,底層為a-Al2O3層.說(shuō)明SiO2膜成功地浸涂到y-Al2O3/a-Al2O3襯底上;從圖1(B)可以看出膜材料表面平整光潔,未出現(xiàn)的微裂紋和針孔等缺陷.
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