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氣質(zhì)聯(lián)用法測定工業(yè)廢水中的五種揮發(fā)性有機(jī)化合物

閱讀:167發(fā)布時(shí)間:2021-7-10

是無色透明易揮發(fā)液體,有特殊甜昧,微溶于水,一般用作樹脂和橡膠的溶劑.能溶解聚苯乙烯、ABS、聚甲基丙烯酸甲酯、*縮丁醛、聚砜、氯化聚醚、丁苯橡膠等,配制溶劑型膠粘劑,長期曝露在空氣中可以燃燒,發(fā)出火焰或高溫,有麻醉性和毒性,被認(rèn)為是致癌物質(zhì),在日光、氧氣、濕氣中,特別是和鐵接觸時(shí),則反應(yīng)生成劇毒的光氣。
  為無色澄清易流動的液體,工業(yè)上有時(shí)因含雜質(zhì)呈微黃色,具有芳香氣味,易揮發(fā),蒸氣有毒,它的麻醉性較氯仿為低,但毒性較高,吸入人體2~4毫升就可使人死亡,在水中的溶解度很小,且遇濕氣及光即逐漸分解生成鹽酸,對于脂肪、油類及多種有機(jī)化合物為一極優(yōu)良的溶劑。
  三氯乙烯為有芬芳?xì)馕兜臒o色液體,呈高度脂溶性,遇火焰或紫外線可生成光氣,三氯乙烯常用于機(jī)械儀表制造業(yè)的金屬脫脂和金屬零件清洗、干洗衣物、植物和礦物油的提取、制備藥物、有機(jī)合成以及溶解油脂、橡膠、樹脂和生物堿、蠟等。過去醫(yī)學(xué)上曾將其用作麻醉劑,屬于蓄積性麻醉劑,可經(jīng)呼吸道、消化道及皮膚吸收,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有強(qiáng)烈抑制作用,皮膚接觸三氯乙烯能引起皮炎、濕疹及造成皮膚干裂和繼發(fā)性感染。
  四氯乙烯是無色液體,有刺激和麻醉作用,作為干洗溶劑被廣泛應(yīng)用,廢棄溶液排入城市下水道,由于現(xiàn)在的污水處處理工藝水平的限制,并不能有效去除三氯乙烯和四氯乙烯,大部分直接排入河道,由于其毒性和難降解性,對地表水造成了污染,給人們的健康和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來了不利的影響,所以對其濃度進(jìn)行監(jiān)測是非常必要的。
  三溴甲烷為無色重質(zhì)液體,有似氯仿味 微溶于水,溶于乙醇、乙mi、氯仿、苯等有機(jī)溶劑,工業(yè)上用作消毒劑,鎮(zhèn)痛劑,致冷劑,滅水劑,抗爆劑,溶劑,也是有機(jī)合成中間體,遇堿分解,但在水體中則是高度持久性的化合物,不會被生物降解,特別在飲用水中會長期停留,從而對人體造成危害。
  GC-MS 方法可以同時(shí)檢測、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷五種揮發(fā)性有機(jī)化合物,準(zhǔn)確定性、定量這五種揮發(fā)性有機(jī)化合物,本文根據(jù)等五種有機(jī)化合物的質(zhì)譜裂解規(guī)律, 選用多種特征離子, 建立了對這五種有機(jī)化合物在工業(yè)廢水中殘留量的質(zhì)譜檢測方法, 快速定性和定量水體中的等五種有機(jī)化合物。
  1 實(shí)驗(yàn)部分
  1.1 儀器及試劑
  氣相色譜(Trace GC Ultra)-質(zhì)譜(DSQⅡ)聯(lián)用儀(Thermofisher公司);TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mmID,0.25μm film);自動頂空進(jìn)樣器(意大利DANI公司);、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L,國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所);超純水Millipore超純水機(jī)制備。
  1.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件
  載氣:高純He;載氣流量控制方式:壓力控制;流速:1.2mL/min,恒流模式,進(jìn)樣量1μL,不分流進(jìn)樣;數(shù)據(jù)采集和處理:N2000軟件工作站。進(jìn)樣口溫度:150℃,質(zhì)譜檢測器溫度200℃;離子源:電子轟擊離子源(EI);電子能量:70eV;掃描質(zhì)量范圍m/z:20-200;檢測模式;選擇掃描離子模式檢測,溶劑延遲3分鐘。升溫程序:初始溫度40℃,保持1min;10℃/min升至100℃;保持1min;、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷的出峰時(shí)間分別為4.22,5.02,6.13,9.72,13.29min.
  1.3 混合標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制
  取1000mg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液100uL于100mL棕色容量瓶中,甲醇定容至刻度線,4℃條件下儲存,使用時(shí)取該混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液若干配制濃度為10、20、60、100、140、200ug/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液,用于制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。
  1.4 水樣的采集和保存方法
  采樣時(shí)候先加入0.3-0.5g抗壞血酸于頂空瓶內(nèi),取水至滿瓶,密封,采樣后24h內(nèi)完成測定。
  2 結(jié)果與討論
  2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖
  本方法選用TRACE TR-WaxMS毛細(xì)柱,在選定的色譜條件下對等五種有機(jī)化合物進(jìn)行選擇離子掃描(SIM),作出總離子流圖(見圖1),根據(jù)其質(zhì)譜圖(見圖2)對這五種有機(jī)化合物進(jìn)行定性鑒定,按照出峰順序分別為、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷,全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重,而實(shí)驗(yàn)測定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高,所以本實(shí)驗(yàn)不采用全掃描,SIM的優(yōu)勢在于僅對目標(biāo)化合物的特征離子進(jìn)行掃描,所以可很大的提高檢測限和靈敏度,減少了背景干擾??梢詼?zhǔn)確進(jìn)行定性和定量檢測。
  2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限
  選取10、20、60、100、140、200ug/L6個(gè)濃度繪制工作曲線,由實(shí)驗(yàn)可知,濃度在10~200ug/L范圍內(nèi)等五種有機(jī)化合物的濃度與峰面積值呈良好線性關(guān)系,的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.18×106X+1.45×106,相關(guān)系數(shù)為0.9992,四氯甲烷的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.12×106X+2.96×106,相關(guān)系數(shù)為0.9992,三氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.29×106X+0.56×106,相關(guān)系數(shù)為0.9992,四氯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.98×106X+1.25×106,相關(guān)系數(shù)為0.9992,三溴甲烷的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y=1.56×106X+2.01×106,相關(guān)系數(shù)為0.9992,方法檢出限為1.2μg/L,每個(gè)濃度作六次平行實(shí)驗(yàn),的RSD為1.02~3.36%,四氯甲烷的RSD為1.25~3.03%,三氯乙烯的RSD為1.07~2.98%,四氯乙烯的RSD為1.15~2.78%,三溴甲烷的RSD為2.01~2.69%。2.3 樣品測定結(jié)果
  我們對某環(huán)境水樣進(jìn)行了監(jiān)測,重復(fù)測定六次,結(jié)果見表1。
  表1 環(huán)境樣品測定結(jié)果及回收率
  3 結(jié)論
  研究結(jié)果表明,本方法前處理簡單,分離效果良好,定性離子豐度較大,回收率比較高,線性關(guān)系和檢出限良好,能夠同時(shí)對水樣中的等五種有機(jī)化合物進(jìn)行定性和定量檢測,質(zhì)譜全部分析時(shí)間不到14 min, 并且相對標(biāo)準(zhǔn)偏差符合要求,加標(biāo)回收率表現(xiàn)優(yōu)異,說明本方法用于工業(yè)廢水中等五種有機(jī)化合物的檢測結(jié)果是可靠的,適合于工業(yè)廢水中、四氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷的快速分析測定。


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