枸杞（Lycium barbarum L.）屬茄科枸杞屬，是多年生雙子葉落葉灌木，現(xiàn)我國(guó)各地均有分布，主產(chǎn)于寧夏、甘肅、青海、新疆等地[1]。枸杞作為重要的藥用植物資源和藥食同源的名貴中藥材，具有增強(qiáng)免疫力、延緩衰老、抗腫瘤、抗氧化等多方面的藥理作用[2]，含有豐富的營(yíng)養(yǎng)成分和藥理活性成分[3-4]。近幾年來(lái)，枸杞市場(chǎng)范圍不斷擴(kuò)大，不僅表現(xiàn)出對(duì)枸杞干果需求的增加，且諸如枸杞酒、枸杞粉、枸杞鮮汁、枸杞鮮果的市場(chǎng)也在不斷拓展。為了擴(kuò)大枸杞的市場(chǎng)，已經(jīng)對(duì)枸杞進(jìn)行了很多研究，如枸杞多糖、蛋白質(zhì)、游離氨基酸、維生素、微量元素和礦質(zhì)元素、甜菜堿等。但對(duì)枸杞揮發(fā)油的研究較少[5]，且即使有也是針對(duì)寧夏枸杞。青海地區(qū)的枸杞，因得天獨(dú)厚的高原地理環(huán)境，具有低脂肪、高蛋白、高纖維、高多糖和高黃酮等特點(diǎn)，以優(yōu)良的品質(zhì)國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)[6-7]。
微波消解儀是指利用微波能強(qiáng)化溶劑萃取效率，即利用微波加熱來(lái)加速溶劑對(duì)固體樣品中目標(biāo)萃取物（主要是有機(jī)化合物）的萃取過程[8]。與傳統(tǒng)的萃取技術(shù)相比，如索氏抽提、超聲波萃取、超臨界流體萃取、加速溶劑萃取等，微波萃取技術(shù)突出的優(yōu)點(diǎn)在于溶劑用量少，快速，可同時(shí)萃取多個(gè)樣品；有利于萃取熱不穩(wěn)定的物質(zhì)，萃取效率高，設(shè)備簡(jiǎn)單，操作容易[8]。
筆者在此利用微波消解法對(duì)青海柴達(dá)木諾木洪地區(qū)枸杞揮發(fā)油進(jìn)行提取并使用GCMS分析枸杞子揮發(fā)油成分，進(jìn)一步探討枸杞的有效成分，其分析結(jié)果對(duì)深入研究枸杞的藥用和保健功能具有較大的參考價(jià)值。
1 材料與方法
1.1 試材
柴達(dá)木諾木洪枸杞，購(gòu)于市場(chǎng)。將枸杞子在烘箱（50 ℃）中烘干，置于打碎機(jī)中打成粉末狀，留著備用。
1.2 試劑
乙mi為國(guó)產(chǎn)分析純。
1.3 儀器
微波消解儀（美國(guó)CEM公司，型號(hào)MARS）、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)Thermo Fisher公司，型號(hào)Trace 2000 DSQ Ⅱ）。
1.4 枸杞揮發(fā)油的提取
稱取10 g枸杞樣品于萃取瓶中，并加入10 ml乙mi，加塞密封，放入微波消解儀中，800 W功率微波處理10 s后取出，冷卻至室溫，傾出萃取瓶中的乙mi提取液，重復(fù)3次，合并萃取液。將提取液在34.5 ℃恒溫水箱中水浴揮去乙mi。提取物用適量乙mi稀釋后，4 000 r/min 離心分離20 min，取上清液進(jìn)行GCMS檢測(cè)。同上方法分別提取800 W功率時(shí)微波消解處理20、30、60 s時(shí)的提取液，進(jìn)行GCMS檢測(cè)。1.5 氣相色譜條件
色譜柱為GsBP5MS彈性石英毛細(xì)管色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25μm）。
升溫程序?yàn)槌跏紲囟?0 ℃保持1 min，以20 ℃/min的速度升至150 ℃，保持1 min；以3 ℃/min的速度升至170 ℃，以15 ℃/min的速度升至220 ℃；后以8 ℃/min的速率升至260 ℃，保持6 min。
載氣為氦氣，流速1 ml/min。
進(jìn)樣口溫度為250 ℃。
1.6 質(zhì)譜條件
離子源為EI；電離電壓70 eV；離子源溫度250 ℃；溶劑延遲時(shí)間3 min。分析結(jié)果用NisT05標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)結(jié)合人工解析進(jìn)行定性分析；用面積歸一化法計(jì)算枸杞揮發(fā)精油成分的相對(duì)含量。
2 結(jié)果與分析
由表1和圖1可知，枸杞揮發(fā)油中含有大量的酸類、酮類、酯類、醇類和烷烴類等成分。
微波處理時(shí)間為10 s時(shí)，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出36種成分，相對(duì)含量占97.22%。其中酸類4種，相對(duì)含量占25.1%；烷烴類17種，相對(duì)含量占29.44%；醇類1種，相對(duì)含量占0.25%；酮類1種，相對(duì)含量占0.73%；酯類11種，相對(duì)含量占38.75%；其他2種，相對(duì)含量占2.95%。
微波處理時(shí)間為20 s時(shí)，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出39種成分，相對(duì)含量占98.35%。其中酸類5種，相對(duì)含量占23.09%；烷烴類17種，相對(duì)含量占27.08%；醇類1種，相對(duì)含量占0.15%；酮類2種，相對(duì)含量占0.65%；酯類12種，相對(duì)含量占42.77%；其他2種，相對(duì)含量占4.61%。
微波處理時(shí)間為30 s時(shí)，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出36種成分，相對(duì)含量占96.40%。其中酸類5種，相對(duì)含量占20.92%；烷烴類17種，相對(duì)含量占31.46%；酯類12種，相對(duì)含量占39.35%；其他2種，相對(duì)含量占4.67%。
微波處理時(shí)間為60 s時(shí)，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出38種成分，相對(duì)含量占98.33%。其中酸類5種，相對(duì)含量占29.09%；烷烴類19種，相對(duì)含量占20.52%；酮類1種，相對(duì)含量占1.04%；酯類11種，相對(duì)含量占45.18%；其他2種，相對(duì)含量占2.50%。
綜上所述，其中以微波處理時(shí)間為20 s時(shí)所提取的枸杞揮發(fā)油成分多，相對(duì)含量也較高。因此微波處理時(shí)間為20 s時(shí)，是提取枸杞揮發(fā)油的較佳時(shí)間。
3 小結(jié)與討論
從試驗(yàn)結(jié)果可以看出，枸杞的揮發(fā)油含量較高，枸杞揮發(fā)油中含有大量的酸類、酯類、酮類、醇類和烷烴類等成分。
微波消解法以微波處理時(shí)間為20 s時(shí)，枸杞揮發(fā)油中共鑒定出39種成分，相對(duì)含量占98.35%。其中酸類5種，相對(duì)含量占23.09%；烷烴類17種，相對(duì)含量占27.08%；醇類1種，相對(duì)含量占0.15%；酮類2種，相對(duì)含量占0.65%；酯類12種，相對(duì)含量占42.77%；其他2種，相對(duì)含量占4.61%。與李冬生等用水蒸氣蒸餾萃取法提取枸杞揮發(fā)油的報(bào)道[5]相比，由于采用了不同的提取方法，也可能是枸杞產(chǎn)地不同，該試驗(yàn)分析鑒定出的香味成分較多。尤其是十六烷酸和9，12十八碳二烯酸甲酯相對(duì)含量較高，這些揮發(fā)性成分在其總揮發(fā)油的風(fēng)味物質(zhì)中承擔(dān)重要的作用。微波消解儀在提取揮發(fā)油方面有其*的特點(diǎn)，即溶劑用量少、提取效率高。
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