非甲烷總烴（NMHC）通常是指除甲烷以外的所有可揮發(fā)的碳?xì)浠衔铮ㄆ渲兄饕牵–2～C8）[1]。監(jiān)測(cè)環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中的NMHC有許多方法，但多數(shù)國(guó)家采用直接進(jìn)樣差量法氣相色譜測(cè)定NMHC[2]。即用氣相色譜儀以火焰離子化檢測(cè)器分別測(cè)定空氣中總烴及甲烷的含量，兩者之差即為非甲烷總烴的含量。
非甲烷總烴是國(guó)標(biāo)中規(guī)定的大氣中重要污染物排放參數(shù)，因?yàn)榇髿庵械腘MHC超過(guò)一定濃度，除直接對(duì)人體健康有害外，在一定條件下經(jīng)日光照射還能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧，對(duì)環(huán)境和人類(lèi)造成危害。本實(shí)驗(yàn)中采用的是雙柱氣體直接進(jìn)樣，以高純氮?dú)鉃榈讱獾募淄樽鳛闃?biāo)準(zhǔn)氣體，實(shí)驗(yàn)結(jié)果較為理想，適合大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中非甲烷總烴限值的測(cè)定[3]。
1 試驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
GC9310氣相色譜儀帶有雙柱單FID檢測(cè)器，總烴柱-不銹鋼填充柱，甲烷柱-GDX-502不銹鋼柱；ZA-1000零級(jí)空氣除烴裝置。
甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體：以氮?dú)鉃榈讱?，濃?0mg/m3；高純氮?dú)猓ù笥?9.999%）；高純氫氣（大于99.997%）；零級(jí)空氣（O2含量20.8%，其余為N2）。
采樣器為100mL*，配膠塞密封采樣口。
1.2 儀器條件
色譜條件：柱箱溫度80℃，檢測(cè)器溫度110℃，進(jìn)樣口溫度100℃；氮?dú)猓?0mL/min；氫氣：20mL/min；空氣：160mL/min；進(jìn)樣量：1mL（定量環(huán)）。
1.3 配置標(biāo)準(zhǔn)曲線系列氣體
按1.2儀器條件，待儀器基線穩(wěn)定后，直接用100mL氣體采樣針筒連接至氣相色譜儀進(jìn)樣口，推入足量氣體，看到排氣口持續(xù)排出大量氣體后為，切換六通閥，通過(guò)定量環(huán)進(jìn)入1mL氣體[4]。
將30mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體分別稀釋至1mg/m3，3mg/m3，4.5mg/m3， 6mg/m3，7.5mg/m3，9mg/m3，以峰面積為縱坐標(biāo)，總烴濃度和甲烷標(biāo)氣濃度為橫坐標(biāo)。見(jiàn)圖1和圖2。
圖1 總烴標(biāo)樣校準(zhǔn)曲線
2 結(jié)果與討論
2.1 氧峰的干擾
在以氮?dú)鉃檩d氣時(shí)，總烴的峰面積中包括氧的峰面積，氣樣中的氧產(chǎn)生了正干擾。重測(cè)定6次，具體見(jiàn)表1。
圖2 甲烷標(biāo)樣校準(zhǔn)曲線
表1 多次測(cè)定氧峰面積及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
2.2 單點(diǎn)校準(zhǔn)法與標(biāo)準(zhǔn)曲線法的比較
用標(biāo)氣重新配置三個(gè)個(gè)濃度，將其帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的數(shù)據(jù)的相對(duì)誤差為0.77～1.56%；而將此濃度與標(biāo)線中的任一點(diǎn)作單點(diǎn)校正，此時(shí)的相對(duì)誤差為1.24～26.1%。這是因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)曲線法有一個(gè)梯度濃度，這樣即使某個(gè)點(diǎn)出現(xiàn)偏差也不會(huì)導(dǎo)致終結(jié)果出現(xiàn)較大偏差，而且標(biāo)準(zhǔn)曲線都有一定的線性范圍，適用于濃度不同的樣品測(cè)試。而單點(diǎn)校準(zhǔn)法首先要保證該點(diǎn)的測(cè)定是準(zhǔn)確的，且測(cè)試樣品的濃度要盡量接近該點(diǎn)，不適合大批樣品的測(cè)定。
2.3 方法檢出限
添加儀器檢出限3倍濃度的空白樣進(jìn)行加標(biāo)，連續(xù)測(cè)定7次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差。根據(jù)公式M=3.143*S（S為標(biāo)準(zhǔn)偏差）得出非甲烷總烴的檢出限為0.015mg/m3。
2.4 方法的精密度與準(zhǔn)確度
向?qū)嶋H氣樣中加入3個(gè)不同濃度的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體，按1.2儀器條件重復(fù)測(cè)定7次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.9%～3.2%內(nèi)；加標(biāo)回收率為95.4%～101.7%。結(jié)果見(jiàn)表2。
2.5 結(jié)論
本實(shí)驗(yàn)選擇雙柱氫焰離子化檢測(cè)器氣相色譜儀測(cè)定樣品中的非甲烷總烴，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中選擇以除烴后的零級(jí)空氣為載氣，這樣使得配置的標(biāo)準(zhǔn)系列氣體中的氧含量與空氣中的氧含量接近，即標(biāo)準(zhǔn)氣體與樣品氣體包含相同的氧峰，可消除氧峰的干擾[5]。此方法簡(jiǎn)便快速，靈敏度高，方法的精密度與準(zhǔn)確度均達(dá)到了實(shí)驗(yàn)要求。
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