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彩色熒光交聯(lián)乳膠聚苯乙烯微球 粒徑可選
彩色乳膠微球 | 紅色乳膠微球 粒徑100nm-700nm 1.0μm-10.0μm | ||
藍(lán)色乳膠微球 粒徑100nm-700nm 1.0μm-10.0μm | |||
乳膠微球 粒徑100nm-700nm 1.0μm-10.0μm | |||
綠色乳膠微球 粒徑100nm-700nm 1.0μm-10.0μm | |||
黑色乳膠微球 粒徑100nm-700nm 1.0μm-10.0μm | |||
紫色乳膠微球 粒徑100nm-700nm 1.0μm-10.0μm |
聚苯乙烯由于共軛結(jié)構(gòu),電子流動(dòng)性好,容易誘導(dǎo)極化,所以一般可以由自由基聚合、離子聚合、配位聚合等機(jī)理進(jìn)行制備。其聚合方法也比較多樣,可以本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合……主要對(duì)無(wú)皂乳液聚合制備聚苯乙烯的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行介紹和簡(jiǎn)單評(píng)析。
實(shí)驗(yàn)部分
取量的苯乙烯(使用前經(jīng)減壓蒸餾)單體,用K2S2O8 (AR,使用前經(jīng)重結(jié)晶)作引發(fā)劑,以NaCl(AR,使用前經(jīng)重結(jié)晶)調(diào)節(jié)乳液離子濃度,在的攪拌速度下,通氮?dú)饣亓?,聚合反?yīng)24h。
確定量的苯乙烯單體及離子強(qiáng)度,在的攪拌速度下,通氮?dú)饣亓?,聚合溫度?/font>70°C。分別取不同反應(yīng)時(shí)間的聚合物乳膠,研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)粒徑的影響。
結(jié)果分析
離子強(qiáng)度對(duì)聚合物微球粒徑的影響
控制其他參數(shù)固定(單體濃度為0.87mol /L、引發(fā)劑濃度為4.3×10-3 mol /L、聚合溫度為70°),單獨(dú)改變離子濃度,微球粒直徑隨著離子強(qiáng)度的增大而變大,結(jié)果如下圖。
由于所用的引發(fā)劑為離子型引發(fā)劑( K2S2O8 ),引發(fā)劑碎片附在高聚物周圍,由于靜電排斥作用保持體系的穩(wěn)定。當(dāng)加入氯化鈉電解質(zhì)時(shí),隨著離子強(qiáng)度增大,乳膠粒雙電層變薄,靜電排斥力逐漸下降,體系變得越來(lái)越不穩(wěn)定,使得初始離子失去穩(wěn)定性而彼此凝結(jié),膠乳粒徑變大,形成粒徑較大的聚合物微球。
反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚合物粒徑的影響
在其他影響參數(shù)固定的情況下,單獨(dú)改變反應(yīng)時(shí)間,不同時(shí)間下聚合物微球的TEM照片和影響曲線如下圖所示。
一階段,在較短的時(shí)間內(nèi),形成聚合物晶核;階段,微球粒徑迅速增大,在短短的時(shí)間內(nèi)增大到0.72μm;階段,在很長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)微球粒徑幾乎不變。
在苯乙烯無(wú)皂聚合體系中,單體被K2S2O8 引發(fā)劑引發(fā)后,生成一端具有水溶性的離子對(duì)引發(fā)劑殘基,另一端為增長(zhǎng)的短鏈油性自由基,每一個(gè)活性自由基都是表面活性劑分子。起初這些膠束比較穩(wěn)定,但當(dāng)單體或成的鏈增長(zhǎng)自由基擴(kuò)散到膠束,并進(jìn)行反應(yīng)時(shí),顆粒體積變大,表面離子對(duì)密度變小,體系變得極不穩(wěn)定,彼此發(fā)生纏結(jié)生成穩(wěn)定粒子。當(dāng)成核完畢后,液相中還存在大量單體液滴,由于熱動(dòng)力學(xué)作用,單體向乳膠粒子中擴(kuò)散,將其溶脹并進(jìn)行增長(zhǎng)反應(yīng),粒徑繼續(xù)變大。在反應(yīng)后期,單體液滴越來(lái)越少,直到幾乎*消失,這時(shí)聚合物粒徑幾乎不再繼續(xù)增長(zhǎng)。
放置時(shí)間對(duì)體系穩(wěn)定性的影響
將所得聚合物乳液在常溫下靜置一個(gè)月,用激光粒度儀測(cè)定其粒徑變化。結(jié)果如下圖。
放置一月以后,聚合物微粒的粒徑大小沒有發(fā)生變化,且其單分散性保持不變,聚合物膠乳體系可以穩(wěn)定地存在。這說(shuō)明粒子之間沒有發(fā)生團(tuán)聚。在小粒徑體系中,顆粒比表面積較大,顆粒間的靜電斥力較大,顆粒很難發(fā)生碰撞。同時(shí)布朗運(yùn)動(dòng)的存在,又使顆粒在液相中作不規(guī)則運(yùn)動(dòng),從而了微球的穩(wěn)定存在。
實(shí)驗(yàn)評(píng)析
離子強(qiáng)度對(duì)微球粒徑影響很大,且呈現(xiàn)正比關(guān)系,可以通過(guò)改變離子強(qiáng)度來(lái)制得不同粒徑的聚苯乙烯微球,以滿足加工成型、使用要求。當(dāng)然這一點(diǎn)也可以在其他聚合物中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)觀察有無(wú)相同現(xiàn)象。
改變粒徑還可以通過(guò)控制反應(yīng)時(shí)間來(lái)實(shí)現(xiàn),只不過(guò)一般聚合物的反應(yīng)時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng),并不如直接改變離子強(qiáng)度更為率。
通過(guò)放置實(shí)驗(yàn)可以看出由乳液聚合得到的聚苯乙烯微球穩(wěn)定。
無(wú)皂乳液聚合是乳液聚合的發(fā)展,一般的乳液聚合表面吸附有乳化劑,難以除凈,在生化醫(yī)藥制品的載體應(yīng)用上受到了。所謂“無(wú)皂”聚合,是利用引發(fā)劑或極性共單體,將極性或可電離的基團(tuán)鍵接在大分子上,使聚合產(chǎn)物本身成為表面活性劑。由此制備的聚合物單分散性好、表面潔凈,可以在生物醫(yī)藥載體等場(chǎng)合應(yīng)用,這拓寬了其應(yīng)用范圍。
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小編:wyf 06.30
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