有機(jī)配體保護(hù)的貴金屬納米顆粒在自組裝、分子識(shí)別、生物標(biāo)記、電化學(xué)及催化等領(lǐng)域有著的應(yīng)用。對(duì)這些納米顆粒的結(jié)構(gòu)表征是深入理解其構(gòu)效關(guān)系的基礎(chǔ)。

目前，除了傳統(tǒng)的硫醇和膦配體之外，還有炔配體保護(hù)的金、銀納米團(tuán)簇晶體。已經(jīng)有課題組合成并表征了苯乙炔保護(hù)的Ag74納米團(tuán)簇。單晶結(jié)構(gòu)分析表明該團(tuán)簇由74個(gè)銀原子以及44個(gè)苯乙炔配體組成。Ag74可分解為Ag4@Ag22@Ag48三個(gè)殼層，炔配體均以µ3模式與Ag配位。進(jìn)一步的機(jī)理研究揭示膦配體與Ag配位生成一種雙核Ag(I)配合物。加入還原劑之后，Ag被逐漸釋放給炔配體，從而避免了過(guò)度還原。膦配體自身則轉(zhuǎn)化為氧化膦。這一膦配體的先配位、再釋放的作用也屬*被揭示。同時(shí)，由于該Ag團(tuán)簇表面被憎水的苯乙炔分子修飾，簡(jiǎn)單的將其加入活性炭的分散液，即可完成負(fù)載，為其將來(lái)在催化中的應(yīng)用奠定了的基礎(chǔ)。

Ag₇₄(C≡CPh)₄₄結(jié)構(gòu)剖析及配位模式圖示

我們可以提供Au25納米團(tuán)簇/Au13納米團(tuán)簇/Au8納米團(tuán)簇/Au36(SR)24/Au15（SG）13//Au44(SCH3)28金納米團(tuán)簇等，并且我們可以提供官能團(tuán)修飾、蛋白修飾、酶修飾、DNA修飾、殼聚糖、多肽、等修飾偶連納米團(tuán)簇的定制合成。

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SH巰基化Ag銀納米團(tuán)簇
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白蛋白修飾金/銀Ag/鈷/鉑/銅納米團(tuán)簇
DNA修飾金屬納米團(tuán)簇
氨基酸修飾金/銀Ag/鈷/鉑/銅納米團(tuán)簇
組氨酸修飾金/銀Ag/鈷/鉑/銅納米團(tuán)簇
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胰凝乳蛋白酶修飾的金納米團(tuán)簇?zé)晒獠牧?br />脲酶-金納米團(tuán)簇?zé)晒獠牧?br />氨基/羧基/PEG/BSA/溶菌酶修飾AuNCs 金納米團(tuán)簇
辣根過(guò)氧化物酶修飾金納米團(tuán)簇HRP-AuNCs
酶-金屬亞納米團(tuán)簇復(fù)合物
脂肪酶-鈀亞納米團(tuán)簇復(fù)合催化劑（0.8Pd/CALB-Pluronic）
酶功能化的金納米簇（DNase-AuNC）
脫氧核糖核酸酶（DNase）修飾的納米金簇DNase-AuNCs
羧化殼聚糖二硫蘇糖醇金納米團(tuán)簇
殼聚糖接枝聚（L-賴(lài)氨酸）樹(shù)枝狀大分子的金納米團(tuán)簇AuNCs-CS
葡聚糖修飾金納米團(tuán)簇AuNCs-Dex
甘露糖修飾單金屬納米團(tuán)簇Mannose-AuNCs
半乳糖修飾納米金團(tuán)簇
金剛烷硫醇保護(hù)的Au40（S-Adm）22納米團(tuán)簇
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叔丁基乙炔配體保護(hù)的金納米團(tuán)簇Au22(tBuCC)18

zzj 2021.2.26